在1810年10月和1812年2月分别入侵并吞并了汉堡、不莱梅、卢贝克和奥尔登堡公国以后，拿破仑立即面临同俄国以及其他被占欧洲各国之间的最后死战。随着法国对英国——确切地说是对外部世界——实行全面的贸易禁令，沙皇亚历山大也意识到自己已经别无选择了。尽管十分同情亚历山大，但巴伐利亚、普鲁士和奥地利在1812年拒绝加盟俄国公开反对法国占领军，因为这些国家还有后顾之忧，担心法国此后更加疯狂的报复。
沙皇亚历山大最终决定向法国报复，于1810年10月31日颁布了调高法国货物特别是贵重物品进口税的敕令，并再次向英国开放俄国港口。“这难道就是俄国所谓的同盟关系以及我们两国之间的和平关系吗？”拿破仑这样问香巴尼。接着身在巴黎视察的拿破仑命令达武元帅立即回到德意志，俄国大使就此立即向圣彼得堡报告道：“达武元帅的突然离去已给这里带来了紧张的空气，引起了不小的骚动，被看成是战争的信号。现在至少已有200门大炮越过莱茵河运抵韦塞尔。”
虽然亚历山大对法国驻俄大使科兰古表示，他对法国并无敌意，并再次郑重声明了他对拿破仑的敬爱，实际上他随时准备和法国决裂。至于拿破仑，却没有丝毫的矫揉造作。“阁下于10月31日下达的沙皇敕令不论从内容或形式都很明显地将矛头指向了法国。”拿破仑在1811年2月28日致圣彼得堡的信中直言不讳道，“……因此，就欧洲和英国而言，我们之间的同盟已荡然无存。”对于已经是法国领土的波兰，拿破仑这样警告道：“我有权宣布，无人能出面干涉我对于易北河（俄国）所采取的一切行为。”甚至当拿破仑接到俄国正沿着德维纳河修筑新的防御工事时，他的强硬态度也没有丝毫的改变：
当得知这一新的事实以及阁下打算在条件许可的情况下与英国达成协议时，我感到十分吃惊。在我看来，这已经点燃了我们两国之间的战火。阁下背弃了我们之间的盟约，撕毁了我们之间签署的提尔西特和约，这种做法将不可避免地导致数月之内即将爆发的战争。
尽管亚历山大仍继续向法国大使科兰古表示对法国友好，但这只是为了争取时间而已。沙皇秘密地告诉处于法国严酷统治下的其他欧洲各国：“我对拿破仑总是干涉我们的内政感到厌倦了。我现在拥有20万正规军和30万名国民军，我们可以对抗拿破仑；至于结果，到时就会知道了。”
“传令下去：这个行动（增加枪炮生产）必须极为秘密地进行，不得泄露半点儿风声。”1811年2月18日，拿破仑通知陆军大臣克拉克，要求克拉克做好对俄国作战的战斗准备，并于5月前将所需枪炮准备就绪。“枪炮在接到通知24小时内运出”的通令下达给位于美因兹的军械库。“现在已经不必怀疑，”1811年3月22日，科姆特·查尔斯·德·达马斯这样评论道，“拿破仑要对俄国开战了。”“我不会傻到会认为令你们困扰的是奥登堡公国（沙皇最喜欢的妹妹凯瑟琳丈夫的属地），”1811年8月15日，拿破这样警告俄国大臣库拉金王子，“我认为，波兰才是问题之所在吧？你们认为我对波兰有图谋，然而我看是你们想将它据为己有！不行！只要你们的军队驻扎在蒙马特里高地，我绝不割让华沙的一寸土地，哪怕一座村庄甚至是一架风车……难道我会（因为你们的缘故而）放弃我的（大陆）体系吗……对波兰，我将寸土必争！已被法国兼并的国土任何人也别想夺走！”8月16日，拿破仑召开了内阁会议，透露了他向俄国开战的意图。
“我们正处于极其紧张的形势下，”1811年11月10日，沙皇亚历山大在给他的妹妹凯瑟琳的信中这样写道。“局势已如在弦之箭，非常危急，现在战争已一触即发。”一个月以后，他得出了结论：“看来血染沙场在所难免。”“你知道我现在拥有80万军队，而且每年都要另外征召25万新兵。”拿破仑在巴黎警告库拉金王子。而亚历山大的答复是：“只要有一名法军跨过奥德河（易北河已经不在我的控制之下了），我相信我有权认为这就是对我的宣战——老天将决定战争的结局。”
1812年6月24日，亚历山大参加了在本尼格森将军的城堡举行的舞会，其间一名特别信使前来禀告沙皇：法军已经渡过了俄国边境的涅曼河。尽管俄国的神圣领土遭到法国军队的入侵，亚历山大还是决定尽最后的努力挽救和平，他给拿破仑写信：
Monsieur mon frere(尊敬的陛下)，我昨天才知道，尽管我一直以信守陛下和我之间的约定来表示我对陛下的忠诚，但您的军队仍然越过了俄国边境；如果陛下您不希望由于误解而令人民血肉横飞的话，如果您同意从俄国的领土撤军的话，我将忽略此事。因此，希望我们之间还有和解的可能……人类是否将经历一次重大的战争灾难就全系于陛下一身了。
