后汉高祖刘知远的皇后。李氏出身于农家，她与刘知远的婚姻充满了传奇色彩。刘知远少时家贫，充军当马奴，在晋阳牧马邂逅李氏，遂产生了爱慕之情。刘知远托人向李父求亲，李父嫌刘家贫而拒绝。于是刘知远请了几位朋友乘夜到李家抢亲，当时李氏年约18岁，刘知远年38岁。婚后，刘知远以军功升河东节度使，封北平王，封李氏为魏国夫人。后唐长兴二年（公元930年），李氏生子刘承祐（后来的隐帝）。
李皇后忠厚善良，刘知远在太原称帝后，想赏赐将士们，但府库里又没那么多的财物。刘知远就想向百姓征税来敛财赏赐属下，李皇后知道后反对他做这种丧失民心的事，她说：“现在你凭借河东起兵，而且又称义兵，要救百姓于苦难之中，但百姓还没有得到好处时你却将他们的钱财先拿走了，这不是失信于民吗？妾愿意将宫中的财物拿出来赏赐将士，虽然不多，但人们不会有怨言的。”这件事传出去后，百姓们非常感动。
刘知远死后，其子刘承祐继位，李皇后成了李太后。刘承祐任用他人掌管朝政，自己和舅舅李业一块玩乐，李太后多次劝说，刘承祐根本不听。刘承祐听信舅舅的话，以为大臣危及自己的帝位，要将史弘肇等人杀死。李太后反对他们这么做，要他们和其他宰相商量，慎重从事，刘承祐竟说：“国家大事，闺门里的妇人知道什么。”流血事件发生后，郭威杀回城来，李太后让刘承祐下诏劝说郭威，刘承祐不听，死在了城外。
郭威入京后，不马上称帝，而是以李太后的名义发布法谕，拟立湘阴公刘资为帝，请太后临朝。等到郭威出征契丹，军士拥之以归，郭威仍尊李太后为母。李太后自知大势已定，迁居太平宫，上尊号德圣皇太后。后汉乾祐四年（公元951年），郭威称帝，建立后周。后周显德元年（公元954年），李太后平静地去世了，时年42岁左右。
刘知远与李氏的爱情故事，被元人刘唐卿改编成《刘知远白兔记》南戏，京剧以及川、滇、湘、豫、汉、潮剧等地方剧种，有《磨房产子》《井台会》《磨房会》《红袍记》等剧目，李氏在戏中被称为李三娘，成为家喻户晓的人物。
