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第三节 机械论的亲合现

作者:廖正衡/王玉生 当前章节:4052 字 更新时间:2026-6-23 07:54

在机械论框架内,波义耳首先把亲合概念同原子(微粒)形状联系起来, 牛顿则为亲合概念与物质质量(重量)的联系奠定了基础。

一、波义耳和牛顿的亲合观 波义耳除具有列梅里式的亲合观外,还提出:“相异二元素之微粒相互吸引,则生成第三物质,即成为化合物。倘若此化合物中二元素成分之相互 亲合力小于其中一成分与第四物质之亲合力,则此化合物即分解,而另生成 第五物质。”①此说为 18 世纪亲合力表的研究奠定了概念基础。例如于 1718 年列出第一张亲合力表的杰奥弗罗瓦(E.F.Geoffroy)遵循的实际上就是波义耳思想。试用公式表达:设物质 x1 和 x2 有结合倾向,而 x3 对 x2 的亲合力

大于 x1 对 x2 的亲合力,则下述化学反应发生:

x1x2+x3→x2x3+x1

牛顿虽接受了波义耳的微粒说,但把波义耳微粒形状契合式的亲合观斥 为诡辩,并表示:“我宁愿从物体的内聚力(cohesion)出发,认为物体的 粒子靠某种力相互吸引,这种力在粒子直接接触时很强,它在距离近时起着 上述那些化学作用,距离稍远一点就看不出什么作用了。”②换言之,牛顿认 为化学亲合力与重力、电力和磁力无本质区别,只是后三种力的吸引可达较 远距离,而化学亲合力是短距离引力。他甚至猜测电吸引力在被摩擦激起前 是一种类似于亲合力的短距离引力,这可以说是对后来电力m1m 2

论亲合观的一种预示。据上所述,牛顿引力公式F= G·

2

当为亲合力

的逻辑根据。但因当时尚无法测定化学微粒的质量(m)及微粒间距离(r), 故牛顿亲合力并不严格遵循引力公式。他本人主要是采用了吸引力的观念。 正因如此,他未将亲合力与微粒质量直接联系起来,只是为此奠定了理论基 础。在牛顿看来,引力是自然界的积极本原(active Principle),而排斥 只是引力的反抗结果。因此,牛顿亲合观拒斥排斥因素。这种重吸引轻排斥 的机械论倾向同扬爱贬憎的机体论倾向一脉相承。

波义耳和牛顿不仅使亲合观的涵义得到了深化,而且牛顿还使亲合概念的适用范围得到了扩展,他在《光学》一书中根据引力亲合观分析了一系列 化学现象。他们的亲合观在随后出现的燃素说和最终取代燃素说的氧化说中 得到了继承和发展。

二、燃素说和氧化说中的亲合观

在燃素说中,“燃素”和“亲合力”是化学解释的基本概念。它们为化 学提供了一种通用的解释模式:在化学变化中,燃素从对它亲合力小的物质 转移到对它亲合力大的物质中去。例如,金属煅烧时,燃素从金属移入空气, 金属变成灰渣,原因在于空气对燃素的亲合力比金属对燃素的亲合力大。若 将煅灰与木炭共热,则煅灰吸收木炭中的燃素,复原为金属,这是由于煅灰 对燃素的亲合力大于木炭对燃素的亲合力。铁置换硝酸铜中的铜,是因为铁 对燃素的亲合力小于铜对燃素的亲合力,所以铁中燃素转移到铜中去。金属

① 《化学发展简史》,科学出版社,1980 年版,第 95 页。

② Isaac Newton:Opticks,London,p.389(1931)。

之所以溶于酸,是因为酸对燃素的亲合力大于金属对燃素的亲合力,所以燃 素从金属中转入酸中。

在燃素说发展中,至少在马凯尔(P.J.Macquer)之后,牛顿亲合观在化 学界占据了主导地位。当时甚至有不少化学家试图将亲合力纳入牛顿引力公 式中,以至有科学史家认为马凯尔之后“斯塔尔学派的化学是用牛顿亲合力 解释的燃素化学”。① 亲合力表研究的直接动力之一就是为了更广泛地运用 牛顿引力论的亲合力概念。在化学发展中,这些研究大大扩大了亲合力概念 的适用范围。在此类研究中,温策尔(C.F.Wenzel)的工作尤值一提。他认 为亲合力在数量上正比于化学反应速率,从而为亲合观的动力学研究开了先 河。

对金属燃烧反应,燃素说的解释可表示为 金属一燃素→灰渣 而氧化说的解释可表示为金属+氧→灰渣 由此,燃素说的化学解释模式被氧化说改造成这样的形式:在化学变化中,氧从对它亲合力小的物质转移到对它亲合力大的物质中去。事实上,正 是借助“氧”和“亲合力”的基本概念,氧化说对燃烧、溶解、置换等化学 反应作出了截然不同于燃素说的解释。当然,氧化说中的亲合力概念仍属牛 顿范式,因为拉瓦锡信奉牛顿引力论,他甚至像牛顿那样称亲合力为“电吸 引力”①拉瓦锡还提出了元素是“分析所能达到的终点”②这一经验性定义。由此,如凯德洛夫所说:“化学元素是一定种类原子的罗蒙诺索夫观念获得了可靠 的根据”③随后,“一些化学家在原子的力学性质中,首先在原子的质量(原 子量)中寻求关于化学现象原因问题的答案,考察像很小距离上发生作用的 质点的特殊吸引力那样的化学作用;而另外一些化学家则在原子的电的性质 中,首先在原子的部分电荷中,看到了这种原因,考察象异性电荷(引力) 之间和同性电荷(斥力)之间静电相互作用那样的化学作用”。①前者的最高 成就就是原子-分子论,后者的则是电化二元论。

三、原子分子论中的亲合观

为了便于分析,我们先将有关思想概括为如下几个要点。 要点一:B·希更斯(B·Higgins)在 18 世纪后期提出了几个重要观点:(1)原子是坚硬的球体,两原子间的引力反比于它们间的距离;(2)火(热)

使原子互斥;(3)亲合力(引力)和排斥力可用于解释物态变化及化学反应。

要点二:W·希更斯在 1789 年用图示法讨论了氮与氧的结合问题,由此 昭示两个重要思想:(1)亲合力的大小可用数字表示;(2)原子间的亲合 可用图式来分析。他还说:“终极粒子这一术语的意思是基本物质的分解极① 拉瓦锡:“化学基础论·序”,金吾伦译,《自然科学哲学丛刊》,1984 年,第 4 期。

② 柏廷顿:《化学简史》,商务印书馆,1979 年版,第 143 页。

③ B.M.凯德洛夫:《化学元素概念的演变》,科学出版社,1985 年版,第 113 页。

① 凯德洛夫:《化学元素概念的演变》,科学出版社,1985 年版,第 116 页。

② J.R.Partington:The Origins of TheAtomicTheory ,Annals of Science,Vol.4(1939)。

限,而分子是化合物的分解极限。”③

要点三:道尔顿原子论的主要论点是:(1)元素由不可分的原子组成, 原子在化学变化中保持自己的特性;(2)同种元素的原子性质完全相同,原 子量是原子的特征性质;(3)有简单数值比的原子结合时,发生化学反应。道尔顿认为化学分解 和化学结合就是原子化学亲合力作用下的分合聚散。

要点四:分子假说的主要论点是:(1)化合物和单质在不断分割的过程 中有一个分子阶段,分子是具有一定特性的物质组成的最小单位;(2)单质 的分子可由多个原子组成;(3)同温同压同体积的气体含有相同数目的分子(按此表述的盖吕萨克定律消除了与原子论的矛盾)。 原子分子论中亲合观的最重要发展是它获得了科学的本体论基础,这就是科学的原子和分子概念的形成。由上文知,罗蒙诺索夫曾把化学元素定义 为一定种类的原子;要点一表达了原子不可分的观念;W.希更斯曾称原子为 终极粒子(要点二)。所有这些在道尔顿原子论第(1)个论点中得到了综合 体现(要点三)。原子论的第(2)个论点是借助牛顿力学,对伊璧鸠鲁原子 重量观念的定量发展,并且这种定量精神也体现在第(3)个论点中。这样, 三个论点揭示了原子的本质属性,加上原子量的可测定性,就使原子概念满 足了本质性判据、检验性判据和明确性判据,由类概念转变成了科学概念。 同样,要点四使分子概念变成了科学概念。由此,亲合观获得了科学的本体 论基础,探讨原子间及分子间的吸引作用成为揭示亲合力概念内涵的重要途 径。在近代原子论创始人那里,这里根据牛顿引力论来进行的。如 B.希更斯 的第Ⅰ个观点(要点一),W.希更斯对引力的强调,道尔顿对牛顿引力论的 推崇,阿佛伽德罗用引力使原子结合成分子来表示要点四中的论点(2)等。

要点二表述的两点均为道尔顿所吸收,后来产生的原子价和化学键概念 与此有渊源关系,难怪柏廷顿说它们预示着化学键理论。

B.希更斯称火(热)为排斥力,认为它和吸引力一样,是化学解释的概念工具(要点一)。道尔顿接受了这种观点。可以认为,这些为后来汤姆逊(D.J.Thomsen)和贝特罗(M.Berthelot)对亲合概念的反应热研究(参看 后文)奠定了概念基础。

要点一的观点(1)和要点三的论点(2)使亲合力概念向明确性判据和检验性判据趋近。当然,因原子或分子间距离尚无法测定,故亲合力概念不 可能完全满足这两个判据。不仅如此,纯粹力学解释也不可能使亲合力概念 满足本质性判据。要揭示亲合概念的本质,除应借助力学外,还须依赖物质 结构理论和电学的发展。从化学史来看,这种发展趋势在电化二元论中得到 了充分体现。

③ Edward R.Atkinson:TheAtomicHypothesis of WilliamHiggins,J.Chem.Educ,Vol.17(1940)。

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