伏打电堆的发明（1800 年）开辟了对亲合观进行电学研究的新时代。戴 维、贝采里乌斯等对元素电荷特征的研究“为元素之间化学亲合力的新的观 点奠定了实验基础；根据这种观点，元素 是按其电荷（即静电学地）进 行化合（吸引）的。”①亦即说，对亲合概念的研究开始突破纯粹机械论（力 学的）框架，进入了电力论（电学的）范畴。此时仍将 affinity 译为“亲合 力”，是因为化学家们类比地从牛顿力学来理解静电作用（电力）。
一、电化二元论中的亲合观 戴维认为亲合力与正负电荷间的吸引力成正比，并认为彼此间有亲合倾向的物质相互接触时会带电，而电荷的中和促使化合发生。设α和β表示有 亲合倾向的两物，γ表示化合产物，则戴维的电化二元论观点可简示为α
β
( Ⅰ ) 接 触
α
β
( Ⅱ) 化 合
γ
(A)
贝采里乌斯基于 1803 年进行的盐类水解研究提出：（1）电流能分解化 合物；（2）分解量正比于电量，而与亲合力及电极表面有复杂关系；（3） 分解变化首先依赖组分对电极的亲合力，其次依赖组分间的亲合力，最后依 赖生成化合物的“内聚力”。何谓“内聚力”？贝采里乌斯可能取牛顿内聚 力的表层意义（参看第三节第一部分），但更具体地表述为保持化合状态的 吸引力。他认为电荷中和后组分仍结合在一起的事实表明“化合物中的原子 仍是极化的”，而电流使化合物分解“证明了化合状态是靠极性来维持”。① 此外，“内聚力”的深层意义发生了变化：以牛顿引力公式为q q
根据的机械引力变成了以库仑公式(f
K
1 2 ) 为根据的、化合物中极化原
2
子间的静电引力。就此而论，内聚力概念的变化体现了亲合概念内涵的深化。 既然原子是电偶极，那么元素的电性特征取决于原子所具正负电荷的比例。这样，贝采里乌斯抛弃了（A）式中的（Ⅰ），通过提出电解是化合的逆过程而发展了（Ⅱ），于是得：
由此，电性成了原子的固有属性，而不是戴维所说的接触效应，因而电 荷中和的客观效应无法清除原子间的静电引力。正因如此，贝采里乌斯的电 性表成了一个分析亲合力大小的依据。比如对氧来说，钡的电正性强于铜， 故氧与钡间的亲合力大于氧与铜间的亲合力。贝采里乌斯还考虑到影响亲合 力大小的另两个因素：温度升高，亲合力增大；结合物间距离增大，亲合力减小。这些是对库伦定律的定性运用( 即f
q 1q 2 )。这些使亲合概念向三个判
r 2
据（本质性、检验性、明确性）逼近了一步；换言之，电化二元论使亲合力概念的科学性得到了加强。
如果从第二节引用过的“like assorts with like”引伸出“同性相吸， 异性相斥”，那么贝采里乌斯对亲合力选择性特征的看法可表述为相反的命① 凯德洛夫：《化学元素概念的演变》，科学出版社，1985 年版，第 123 页。
① 柏廷顿：《化学简史》，商务印书馆，1979 年版，第 211 页。
题：“同性相斥，异性相吸”。尽管这反映了亲合观的深化，但它本身遇到 了许多困难，如它无法解释两氧原子间的结合。实际上，在有机化学中，电 化二元论遇到更多经验事实的证伪。
二、基团、核团说中的亲合观 在有机化学中，活力论或生命力信仰长期影响人们的思想。与此抗争的一个因素是下述观念的逐步确立：“同样一些化学定律既支配生物界，也支 配非生物界”。①基因概念的形成和发展与此密切相关。贝采里乌斯在 1817 年认识到，“所有有机物质是复合基的氧化物，植物物质的基一般含有碳和 氢，动物物质的基一般含有碳、氢和氮。”①后来，发现新基团，并用电化二 元论加以解释开始成为有机化学的研究主题。由此建立起来的“基团理论就 像当时支配无机化学的理论一样，其基本原理是电化学理论的二元论”。② 基团被分成两类：形成碱的电正性基团和形成酸性氧化物的电负性基团。于 是，基团间的亲合力是静电引力，这就使亲合概念的适用范围得到了扩展。
对基团学说及其理论基础电化二元论的证伪可举出杜马（J·B·A·Dumas） 等人对取代反应的发现。例如，电负性的氯竟能取代有机物中电正性的氢！ 鉴于此，杜马毅然主张抛弃电化二元论的亲合观，并提出：“我们可以将化 合物比成一个行星系，并假定各个质点靠相互吸引而保持在一起。”③这种设 想中的亲合力类似于牛顿引力。相应地，日拉尔（C·F· Gerha-rdt）明确 主张用牛顿亲合观取代贝采里乌斯亲合观。罗朗（A.Laurent）在主张用核团 理论代替基团理论时，实际上试图用波义耳的契合亲合观来取代贝采里乌斯 的亲合观，因为他把原子核设想为棱柱形，碳、氢原子分别位于角和棱上； 氯取代氢时，棱柱不变形，产物保持原物类型。换言之，杜马、日拉尔和罗 朗等在反对贝采里乌斯的亲合观时，使牛顿或波义耳的亲合概念的适用范围 得以扩大，但在内涵上却无深化。后来使亲合概念内涵发生巨大变化的是原 子价和化学键概念的提出（1852 和 1856 年）。
三、原子价、化学键与亲合观
1852 年，弗兰克兰（E·Frankland）指出：“不论化合的原子的性质如 何，吸引元素的化合力（如果可以用这个术语的话）总是要同样数目的原子 才能满足。”①所谓化合力（bining power）当时也用亲合单位（affinity unit）表示，后被称为化合价或原子价（valency；valence；quantivalence）。
1856 年他又提出键（bond）的概念来表示原子的结合。对价和键的概念的发展起过决定性作用的一个因素是凯库勒在 1858 年提出了两个命题：其一是碳 原子为四价，其二是碳原子间可键合。到 1861 年，布特列洛夫提出了化学结 构概念，认为化学结构是原子靠亲合力形成的稳定体系。随后，双键、三键 的发现，芳香族结构问题的解决，变价观念的确立，立体结构的研究等推动 着化学亲合观向前发展。
正如张嘉同所说：“原子价和化学键，二者既有联系又有区别。前者表 征一原子结合其他原子的数量，后者表征原子之间结合的力量或强度。它们① 肖莱马：《有机化学的产生和发展》，科学出版社，1978 年版，第 17 页。
① 柏廷顿：《化学简史》，商务印书馆， 1979 年版，第 230 页。
② 肖莱马：《有机化学的产生和发展》，科学出版社，1978 年版，第 20 页。
③ 同上，第 28 页。
① 莱斯特：《化学的历史背景》，商务印书馆，1982 年版，第 204 页。
从不同方面反映出原子结合成具有一定组成和结构的物质的性质，是作为形 成和保持化合物分子原因的化学亲合力的具体体现。这两个概念将化学亲合 力与关于物质的组成和结构的经验资料联系起来，从而发展了对化学亲合力 的认识，并使之具体化。”②因此，原子价和化学键概念的出现使亲合概念发 生了涵义深化的演变，并有新语词来加以表达。化学史表明，在电子的发现 揭示了电运动的物质基础并打破了原子不可分的观念以后，力学和电学的亲 合力概念在关于原子价和化学键的研究中得到了统一和深化。
至此所论亲合概念有侧重于反映静态、局部和吸引的特点。相反，在物 理化学中以热力学为主要理论基础的亲合概念则表现出反映动态、整体并兼 容排斥因素的特征。①而且亲合概念“和整个热力学一样，已经是一个统计概 念。”②下文将表明，相应的亲合概念被归结为各种形式的能量，故我们以“亲 合能”译之。
② 张嘉同：“从化学亲合力到现代化学键理论，”《北京师范大学学报》（自然科学版），1982 年第 4 期。
① 盛根玉：“近代化学家的思维方式和研究方法的历史考察”，《自然辩证法研究》，1987 年，第 3 期。
② 莱斯特：《化学的历史背景》，商务印书馆，1982 年版，第 231 页。
