当年，徐莫愁师从一名炼药师，艺成下山后便独自行走江湖，以解毒为擅长。因为勤奋好学，天分又高，善于对毒药配方改进和变化，数年后在江湖上几乎没有对手，就连最厉害的用毒行家也败在他的手下，无论是什么毒，只要碰到了他，便会化成无毒之物，被江湖人送了“毒克星”的称号。
因为没有对手，他渐渐骄傲起来，对江湖上所有的用毒门派都看不起。正所谓“高处不胜寒”，徐莫愁达到这个高度后，身边不但没了朋友，还结了不少仇家。江湖上提起徐莫愁，除了对其惧怕外，并无半点尊敬可言。
俗话说得好人怕出名猪怕壮，徐莫愁的名头太响亮了，虽说他的用毒术和解毒术无人可及，可还是有人源源不断地找上门来。徐莫愁也是来者不拒，将来者一一击败。
在西北边陲的一个小镇，徐莫愁碰到了一件怪事，一家人得了怪病，从各地请很多知名大夫，都说无法治疗，最后有一个走方郎中给他们下了结论，说是全家人都身中剧毒，只有找到江湖上大名鼎鼎的“毒克星”徐莫愁才能将毒化解。
江湖就是这么个东西，说江湖大时，恐怕只听说过某某人的名字，却一辈子见不到，说江湖小，也许前脚还说着这个人，随后便会出现在面前。
徐莫愁只是一个人，不是神仙，不可能知道所有人的疾苦，就算有人需要他，也要碰到他才行。幸运的是，这户人家在当地是属于大户，大户人家找人的方式自然和普通百姓不同。
大户人家开出了一千两纹银的价钱来找徐莫愁，只要有人找到徐莫愁或是提供相关的信息，就可以得到一千两的赏银。要知道一千两纹银足够一个很普通的人家变得富有，谁不眼红。重赏之下必有勇夫，一个靠着买卖江湖信息的人找到了大户人家，说徐莫愁很快就要来到这里。
大户人家却担心剧毒会随时发作，便派人提前到徐莫愁出现的地方等他。
徐莫愁听来人说了这件事情后，便信心十足地来到了大户人家。他发现大户人家所有人都中了毒，怀疑毒的来源是水，便检查了水井，果然不出所料，水井被人投了毒药。
徐莫愁验毒的时间从来没超过两天，配置解药最多一天。可这一次的验毒却出乎了他的意料，三天已经过去，莫说是将毒解开，就连毒药的种类都无法辨出。眼见着大户人家几十口人的中毒的症状越来越重，体弱的人已经奄奄一息。
此时的徐莫愁意识到投毒事件并不简单，而是有一定的针对性，针对的就是他徐莫愁“毒克星”的名号。下毒人掐算好时间，当徐莫愁到了附近时才开始下毒。
另外，那名点破中毒的走访郎中比较可疑，那么多的名医都没有看出是中毒，为什么一个小小的走访郎中就能看出来。徐莫愁心知肚明，走访郎中就是下毒之人。
已经绞尽脑汁用尽所学的徐莫愁变成了天天愁，此时的徐莫愁，还没将他人的性命性命看得很重要，而是以注重他的名声为主，所以并未对外公开服输，仍在研究着解药。
大户人家却不是这么想的，每一条人命对他们而言都是宝贵的，见徐莫愁无法解毒后，就开始重金寻找下毒人。
可下毒人却和徐莫愁较上了劲，硬是挺着不出现，目的便是让徐莫愁认输丢丑。而徐莫愁也上来倔劲儿，坚决不肯认输，毕竟对于一名成名已久的江湖人，认输就意味着江湖地位的丢失。
下毒人和徐莫愁的斗法引起江湖上极大的关注，甚至很多赌场开始下注，赌徐莫愁和下毒人谁会赢得这场胜利。当大户人家第一个人因为中毒太深死去，苦主们抱着尸体悲痛欲绝时，徐莫愁才意识到这场赌局的赌注实在太大了，可此时就算是他想退出也无济于事。
人便是这样，有时会为了一点虚无缥缈的东西做出意料不到的事，有人是为了名，有人是为了利，更甚者都不知道为了什么，反正事情逼到了那一步，做也得做，不做也得做，用一句话说，叫“人在江湖身不由已”。
徐莫愁此时才真正地悔悟，世界上有许多事比他看重的江湖地位珍贵。他明白了这个道理，下毒人却不明白，他不出现，没人能解毒。
徐莫愁认输了，在公开的场合承认了这一点，并让下毒人现身，给大户人家解毒。他的行为使所有关注的江湖人大失所望，而那名用毒的高手依然没出现，仿佛是在背后嘲笑他的无能。看来用毒高手的目的并不是简单地将徐莫愁打败，而是让他身败名裂，绝迹江湖。
正当徐莫愁一筹莫展时，一位拄着拐棍的老人出现了，老人的出现使得胜利的天平很快倾向徐莫愁，因为老人带来了解毒方法。
当大户人家全家平安无事后，徐莫愁不顾大户人家的挽留，执意陪着老人离开了小镇，经过了三天两夜的路程，来到了老人隐居的地方—一个普通的小山村。
徐莫愁不但因为老人帮他解了困，那一手出神入化的解毒术更深深地吸引了他，就好像是老饕遇到了美食。
老人对这名聪明而又执着的年轻人有了好感，尤其是对于徐莫愁后来的认输悔悟，使老人看到了他的好生之德，欲将解毒的本领教给他。
几年后，当徐莫愁将老人的解毒本领学到手时，他才发现曾经引以为傲的解毒术实在不堪一击，也知道了天外有天人外有人这一道理。
在离开小山村重新回到江湖的前一夜，老人终于说出了下毒人的真实身份。
下毒人正是老人的儿子，从老人处学习了下毒和制毒，却无论如何也不肯学习更为复杂的解毒术。老人从此便知道，儿子的心术有问题，便开始四处寻找合适的人选，欲教授解毒术克制儿子。
徐莫愁便是在这种情况下学到了举世无双的解毒术，成为了后来的“毒郎中”。
可徐莫愁出山后，再也没见过老人的儿子，他好像知道了徐莫愁学习了一身惊天地泣鬼神的解毒术，不再与之正面交手，而是躲了起来。
又过了两年，徐莫愁收到了一封信，是老人写给他的，看完信后，他马不停蹄地赶往小村庄，等赶到的时候，发现老人已经去世，没见到他的最后一面。
通过那封信，徐莫愁终于得知老人的真实身份，他是已经消失了近三十年的“毒手药王”任国娣。
信中还说，要徐莫愁出手对付任国娣的儿子，确保那盖世无双的毒术不再流传于世，同时也知道了老人儿子的名字-任天翔。
